隨著高爐大型化和噴吹煤粉比例不斷提高,高爐操作者對焦炭與CO2的反應(yīng)性要求越來越低,對焦炭與CO2的反應(yīng)后強度要求越來越高。煉焦煤中焦煤因其焦炭與CO2反應(yīng)后強度高,銷售價格不斷提高。日前有消息稱,國際煉焦煤銷售商想要將煉焦煤的單種煤的焦炭與CO2反應(yīng)后強度作為定價參數(shù)。然而,“焦炭反應(yīng)性及反應(yīng)后強度試驗方法”國標(biāo),從1983年的第一版變革到2008年的第三版,與世界公認(rèn)的新日鐵方法的差異越來越大。因此,筆者對現(xiàn)行國標(biāo)方法提出了商榷。

新日鐵試驗方法強調(diào)規(guī)范性
焦炭的反應(yīng)性及反應(yīng)后強度試驗,主要表達焦炭在高爐內(nèi)進入風(fēng)口回旋區(qū)前抗CO2氣化能力以及反應(yīng)后的抗粉化能力。目前主要國家和組織(中國、美國和ISO)的試驗標(biāo)準(zhǔn),都是參考新日鐵1982年在燃料協(xié)會志上發(fā)表的“高爐用焦炭的CO2反應(yīng)后強度試驗方法”所制定的。
將焦炭調(diào)制成直徑19mm~21mm的塊,縮取200克,在1100℃下,與5Nl/min的100%CO2反應(yīng)2小時,反應(yīng)失重率為反應(yīng)性CRI,反應(yīng)后的焦炭在Ⅰ型轉(zhuǎn)鼓(ф130mm×L700mm)轉(zhuǎn)600轉(zhuǎn)(20rpm×30min),進行篩分,計算10mm篩上占入鼓量的百分比即為反應(yīng)后強度CSR。
這一方法有幾方面因素決定它是一種規(guī)范性試驗:一是試驗溫度固定為1100℃,高爐內(nèi)焦炭進入風(fēng)口回旋區(qū)前實際反應(yīng)溫度在800℃~1400℃,不同的焦炭起始反應(yīng)溫度不同,不同的溫度下反應(yīng)的模式和速度不同;二是用100%的CO2與高爐內(nèi)焦炭進入風(fēng)口回旋區(qū)前實際反應(yīng)氣氛不符合,不同的焦炭在不同濃度CO和CO2的氣氛中反應(yīng)模式也不相同;三是反應(yīng)時間2小時與高爐內(nèi)焦炭進入風(fēng)口回旋區(qū)前實際反應(yīng)時間不符合。因此,新日鐵的試驗方法是一規(guī)范性試驗方法,樣品制備方法、樣品的粒度、試驗爐的溫度控制、反應(yīng)器的材料、氣體流量、反應(yīng)時間等影響試驗結(jié)果的條件,都必須嚴(yán)格執(zhí)行規(guī)范,否則試驗結(jié)果就不可比。
國標(biāo)試驗方法存在較大差異
中國國家標(biāo)準(zhǔn),第一版GB4000-83是1983年由當(dāng)時的冶金部鞍山熱能研究所起草?;緟⒖夹氯砧F的方法,主要差異是制樣方法和所用的篩子。新日鐵的方法是縮取10kg25mm以上代表性焦炭,用顎式破碎機3次破碎,所用篩子為方孔19mm~21mm。國標(biāo)制樣方法是先將20kg大于25mm去掉泡焦和爐頭焦的焦炭樣,機械破碎到小于25mm,再以人工在一塊厚度8mm~10mm鉆有ф21mm孔的鋼板上,用小鐵錘將焦炭樣調(diào)制成19mm~21mm,所用的篩子是圓孔ф19mm和ф21mm。為區(qū)分與新日鐵的方法試驗結(jié)果,國標(biāo)將反應(yīng)性縮寫為Cr,反應(yīng)后強度縮寫為Sar。
1996年,首鋼鋼鐵研究所對國標(biāo)進行了修訂,形成了第二版GB/T4000-1996。其主要對1983年的第一版的制樣方法進行了重大修改,將20kg大于25mm去除泡焦?fàn)t頭焦的焦炭樣,破碎、混勻、縮分10kg,用ф21mm和ф25mm篩分,大于25mm再破碎、篩分,取ф21mm的篩上物,去掉片狀和條狀焦,縮分得焦塊2kg,分兩次置于I型轉(zhuǎn)鼓中,轉(zhuǎn)50轉(zhuǎn),取出后再用ф21mm圓孔篩篩分,將篩上物縮分出900g作為試樣,用四分法將試樣分成4份。試驗結(jié)果的縮寫完全與新日鐵的相同,即反應(yīng)性為CRI,反應(yīng)后強度為CSR。
2008年,武漢鋼鐵(集團)公司、首鋼總公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院和上虞市宏興機械儀器制造有限公司對國標(biāo)進行了修訂,形成了第三版,GB/T4000-2008。在1996年版的基礎(chǔ)上,該版主要修訂了3個方面內(nèi)容,一是制樣方法,機械破碎與人工修整相結(jié)合,保留較厚片狀焦和較粗條狀焦,將較厚片狀焦和較粗條狀焦用手工修整成顆粒狀焦塊;二是縮小焦炭試驗的粒度控制范圍,從ф21mm~ф25mm變?yōu)椐?3mm~ф25mm;三是增加鋼玉管反應(yīng)器和相應(yīng)的底部開口式電加熱爐。
目前國標(biāo)試驗方法與新日鐵試驗方法的差異歸納見表1。焦炭粒度差異已經(jīng)較前兩版縮小,但是,在I轉(zhuǎn)鼓中轉(zhuǎn)50轉(zhuǎn),使得焦炭試樣的表面光滑,一方面降低焦炭反應(yīng)性,另一方面提高了反應(yīng)后強度。新日鐵方法采用3段獨立控制加熱,試驗樣溫度均勻;國標(biāo)采用一段控溫加熱,試驗樣的溫度均勻略差。而且焦炭與CO2的反應(yīng)是吸熱反應(yīng),用鋼玉管作為反應(yīng)器時供熱速度低于耐高溫合金鋼,也會降低焦炭反應(yīng)性,且反應(yīng)性越高吸熱量越大,差異越大。綜上所述,國標(biāo)法的試驗結(jié)果與新日鐵方法的試驗結(jié)果有較大的差異。因此,國標(biāo)法試驗結(jié)果不應(yīng)該再用新日鐵的CRI和CSR的縮寫表達反應(yīng)性和反應(yīng)后強度,因為全世界都已經(jīng)公認(rèn),CRI和CSR就是采用新日鐵的試驗方法所得數(shù)據(jù)。


試驗條件對反應(yīng)性及反應(yīng)后強度的影響
焦炭與CO2反應(yīng)是一氣固相反應(yīng),多孔質(zhì)固體的一些特性必然影響反應(yīng)性和反應(yīng)后強度。另外,不同配煤和不同煉焦工藝所生產(chǎn)的焦炭,其炭質(zhì)結(jié)構(gòu)、無機礦物的化學(xué)成分、氣孔率及氣孔分布不同,導(dǎo)致焦炭與CO2的反應(yīng)模式不同。通過試驗,本文分析焦炭的一些試驗條件對反應(yīng)性及反應(yīng)后強度的影響。
反應(yīng)時間的影響。3種不同煉焦工藝和不同配煤所生產(chǎn)的3種焦炭,傳統(tǒng)試驗方法的反應(yīng)性及反應(yīng)后強度見表2。反應(yīng)性從25.6%到53.7%,差異超過1倍;反應(yīng)后強度從15.5%到65.7%,差異超過了3倍。通過改變反應(yīng)時間,使這3種焦炭的反應(yīng)失重率都在20~60變化,反應(yīng)后強度與失重率之間的關(guān)系見圖1。3種不同焦炭反應(yīng)失重率與反應(yīng)后強度之間都呈現(xiàn)很好的負線性關(guān)系,但不同工藝相關(guān)線的斜率不同,A和B兩種焦炭反應(yīng)性和反應(yīng)后強度差異最大,但相關(guān)線近似平行線;C焦炭是臥式搗固熱回收焦?fàn)t生產(chǎn),配煤中配有一定比例的無煙煤,焦炭氣孔率較低,炭相結(jié)構(gòu)的各向異性程度高,反應(yīng)模式趨向于均相反應(yīng),反應(yīng)后強度與反應(yīng)失重率相關(guān)線斜率大于傳統(tǒng)6米頂裝焦?fàn)t的焦炭,大高爐不能大量使用這種焦炭的原因就在于此。
試驗爐的影響。取寶鋼本部一生產(chǎn)焦炭樣品,統(tǒng)一制備好19mm~21mm的樣品,縮分成多份試驗樣品,分別在3個不同試驗室進行對比試驗,反應(yīng)性及反應(yīng)后強度見表3。結(jié)果發(fā)現(xiàn),3個試驗室的條件差異是造成試驗結(jié)果差異的主要原因,特別是反應(yīng)爐的溫度控制方法對結(jié)果影響最大。焦炭與CO2反應(yīng)是一吸熱反應(yīng),三段獨立控溫的試驗爐供熱能力和恒溫區(qū)的溫度均勻性優(yōu)于一段控溫試驗爐,因此反應(yīng)性高,反應(yīng)后強度低。
試樣粒度的影響。筆者針對兩種不同性能的焦炭,進行了改變試樣粒度的反應(yīng)性與反應(yīng)后強度試驗。結(jié)果表明,雖然兩種焦炭性能差異很大,但是粒度與反應(yīng)失重率關(guān)系都呈現(xiàn)負相關(guān)性,兩個樣品的相關(guān)線近乎平行;粒度與反應(yīng)后強度都呈現(xiàn)正相關(guān)性,兩個樣品的相關(guān)線也近乎平行。國標(biāo)方法的試樣在I轉(zhuǎn)鼓中轉(zhuǎn)50轉(zhuǎn)且粒度不同,與新日鐵方法有很大差異,必然導(dǎo)致試驗結(jié)果有較大差異。
綜上所述,我國國標(biāo)“焦炭反應(yīng)性及反應(yīng)后強度試驗方法”與新日鐵試驗方法已經(jīng)差異很大,試驗結(jié)果必然不同。因此,國標(biāo)法試驗的結(jié)果不應(yīng)再用CRI和CSR縮寫表達焦炭反應(yīng)性和反應(yīng)后強度。而越來越多的研究表明,現(xiàn)行的“焦炭反應(yīng)性及反應(yīng)后強度試驗方法”,已經(jīng)不能正確評價現(xiàn)代噴吹煤粉高爐內(nèi)焦炭的真實性能,建議開發(fā)新的評價方法替代之。